Trebuie să vă conectați cu ID-ul ACS înainte de a vă putea conecta cu contul dvs. Mendeley.

Conectați-vă cu ACS ID

SAU CITĂRI DE CĂUTARE

Nu ați vizitat încă niciun articol, vă rugăm să vizitați câteva articole pentru a vedea conținutul aici.

  • publicații
  • activitatea mea
    • vizualizate recent
  • resursele utilizatorului
    • Autori și recenzori
    • Bibliotecari și manageri de conturi
    • Membri ACS
    • Alerte electronice
    • RSS și mobil
  • a sustine
    • Demonstrații și tutoriale pentru site-uri web
    • Întrebări frecvente despre asistență
    • Chat live cu agent
    • Pentru agenții de publicitate
    • Pentru bibliotecari și manageri de conturi
  • împerechere
    • Asociați un dispozitiv
    • Asociați acest dispozitiv
    • Stare asociată
  • Profilul meu Autentificare Deconectare Asociați un dispozitiv Asociați acest dispozitiv Asociați starea
  • despre noi
    • Prezentare generală
    • ACS și acces deschis
    • Parteneri
    • Evenimente
TIPURI DE CONȚINUT

Toate tipurile

SUBIECTE

jurnalul

  • NUMĂR ANTERIOR
  • URMATORUL NUMĂR
  • VEZI TOATE PROBLEMELE
  • ASAPs
  • JAM-uri
Despre copertă:

Colaj de copertă din edițiile recente ale J. Phys. Chem. În stânga sus: 17 O Spectre RMN în stare solidă oferă semnături ale diferitelor specii de oxigen în cadrele metalico-organice (J. Phys. Chem. C 2013, 117 (33), 16953–16960). Centrul stânga: Comportamentul β-peptidelor amiloide pe o suprafață de membrană care conține gangliozide (J. Phys. Chem. B 2013, 117 (27), 8085–8094). În partea stângă jos: EET mediat în punte în dimenii de porfirină: cuplare electronică redusă prin fluorurare (J. Phys. Chem. C 2013, 117 (24), 12423–12431). Dreapta sus: Sinteza hidrocarburilor prebiotice în impactul amestecurilor simple de gheață pe Pământul timpuriu (J. Phys. Chem. A 2013, 117 (24), 5124-5131). În partea dreaptă jos: curbe de energie potențială calculate pentru stări de cvartet, dublet și sextet ale NdF 2+ (J. Phys. Chem. A 2013, 117 (42), 10881–10888).

În această problemă:
Cinetică și dinamică
Dinamica dependentă de concentrație a legăturii de hidrogen între acetonitril și metanol, determinată prin spectroscopie vibrațională 1D
  • Brian G. Alberding și
  • Benjamin J. Lear*
Reacțiile cu fascicul încrucișat ale radicalilor fenil (C6H5; X 2 A1) și fenil-d5 (C6D5; X 2 A1) cu 1,2-butadienă (H2CCCHCH3; X 1 A ′)
  • Tao Yang,
  • Dorian S. N. Parker,
  • Beni B. Dangi,
  • Ralph I. Kaiser*,
  • Vadim V. Kislov și
  • Alexander M. Furniture

Am explorat reacțiile la radicalii fenil (C6H5; X2A1) și fenil-d5 (C6D5; X2A1) cu 1,2-butadienă (C4H6; X1A ′) la o energie de coliziune de aproximativ 52 ± 3 kJ mol - 1 într-o cruce aparat cu fascicul molecular. Reacția fenilului cu 1,2-butadienă este inițiată prin adăugarea radicalului fenil cu centrul său radical la densitatea electronică π la atomul de carbon C1/C3 al 1,2-butadienei. Mai târziu, complexele inițiale de coliziune se izomerizează prin migrarea grupării fenil de la atomii de carbon C1/C3 la atomul de carbon C2 al fragmentului alenic al 1,2-butadienei. Intermediarul rezultat suferă o descompunere unimoleculară prin emisia de atomi de hidrogen din grupul metil al restului 1,2-butadienă printr-o stare de tranziție de ieșire destul de slabă care duce la 2-fenil-1,3-butadienă într-o reacție exoergică generală (ΔRG = −72 ± 10 kJ mol - 1). Această constatare relevă dependența puternică de coliziune-energie a acestui sistem atunci când datele sunt comparate cu cele ale radicalului fenil cu 1,2-butadienă înregistrate anterior la energii de coliziune de până la 160 kJ mol - 1, studiul anterior prezentând un nivel termodinamic mai mic 1-fenil-3-metilalen stabil (ΔRG = −33 ± 10 kJ mol - 1) și 1-fenil-2-butin (ΔRG = −24 ± 10 kJ mol - 1) să fie produsele dominante.

Studii cinetice ale reducerii [Co (dmgH) 2 (py) (Cl)] revizuit: mecanisme, produse și implicații
  • Axel Kahnt*,
  • Katrin Peuntinger,
  • Claudia Dammann,
  • Thomas Drewello,
  • Ralf Hermann,
  • Serghei Naumov,
  • Bernd Abel și
  • Dirk M. Guldi*

Raportăm o investigație mecanicistă privind reducerea [CoIII (dmgH) 2 (py) (Cl)] (dmg = dimetilglioximă) prin mai multe tehnici complementare. Reducerea [CoIII (dmgH) 2 (py) (Cl)] a fost inițiată fie prin tehnici electrochimice, fotochimice, fie prin puls radiolitic, iar produsele corespunzătoare au fost analizate prin spectrometrie de masă ESI. În plus, au fost determinate toate constantele de viteză pentru fiecare etapă. Am găsit dovezi experimentale și teoretice solide pentru apariția unui complex dinuclear [CoIICoIII (dmgH) 4 (py) 2 (H2O) 2] + ca produs final al reducerii, implicând forma inițial redusă a [CoIII dmgH ) 2 (py) (Cl)] suferă o dimerizare cu materia primă în soluție.

Investigarea termochimiei asociate cu reacțiile de cuplare carbon - carbon ale furanului și furfurului folosind metode ab Initio
  • Cong Liu,
  • Rajeev S. Assary și
  • Larry A. Curtiss*
Reacția de transfer a hidrogenului în radicalii hidrocarburi policiclice aromatice
  • Huiting Liu,
  • Liuming Yan*,
  • Baohua Yue și
  • Aijun Li

Calculele teoriei funcționale a densității au fost aplicate cu succes pentru a investiga formarea radicalilor de hidrocarburi și a căilor de transfer de hidrogen legate de procesul de infiltrare chimică a vaporilor pe baza moleculelor model de fenantren, antra [2,1,9,8-opqra] tetracen, dibenzo [a, ghi] perilenă, benzo [uv] nafto [2,1,8,7-defg] pentafen și dibenzo [bc, ef] ovalen. Constantele vitezei de reacție de transfer de hidrogen sunt calculate în cadrul teoriei Rice-Ramsperger-Kassel-Marcus și a teoriei stării de tranziție utilizând rezultatele calculului teoriei funcționale a densității ca intrare. Din aceste calcule, se concluzionează că reacția de transfer a hidrogenului între două situri de golf poate avea loc aproape spontan cu o barieră energetică de până la aproximativ 4,0 kcal mol - 1, iar reacțiile de transfer de hidrogen între două locuri de fotoliu posedă o barieră de energie mai mică decât cele dintre două site-uri în zig-zag.

Spectroscopie, fotochimie și state excitate
Descoperirea structurii electronice a azolehemiporfirazinelor: Observarea spectroscopică directă a dipolului magnetic Permis natura celei mai scăzute π - π * Tranziția porfirinoizilor de 20π-electroni
  • Atsuya Muranaka*,
  • Shino Ohira,
  • Naoyuki Toriumi,
  • Machiko Hirayama,
  • Fumiko Kyotani,
  • Yukie Mori,
  • Daisuke Hashizume și
  • Masanobu Uchiyama*

Hemiporfirazinele sunt o familie numeroasă de analogi ftalocianină în care două unități izoindoline sunt înlocuite cu alte inele. Aici raportăm identificarea fără echivoc a structurii electronice 20π a triazolehemiporfirazinelor (1, 2) și tiazolehemiporfirazinei (3) prin intermediul analizei cu raze X, a diverselor metode spectroscopice și a calculelor teoriei funcționale a densității (DFT). Hemiporfirazinele au fost comparate în detaliu cu dibenzotetraazaporfirina (4), o moleculă de 18π-electron legată structural. Analiza cu raze X a relevat că tetrakis (2,6-dimetilfeniloxi) triazolhemiporfirazina (1b) a adoptat geometria plană în stare solidă. O bandă slabă de absorbție cu o progresie vibronică pronunțată, observată pentru toate hemiporfirazinele, a fost atribuită celei mai mici tranziții π - π * cu natura interzisă de dipol electric. În cazul vanadil triazolemiporfirazinei (2) chirale intrinsec, a fost detectat un factor mare de disimetrie (g) pentru semnalul CD corespunzător celei mai mici tranziții π - π * cu natura permisă de dipol magnetic. Analiza orbitală moleculară și calculele NICS au arătat că azolehemiporfirazinele au un sistem de electroni 20π cu un curent inelar paratropic slab.

Studiu cuprinzător al transferului ultrarapid de protoni în stare excitată în apă și D2O care oferă RO lipsă - ··· H + Amprentă digitală pereche de ioni
  • Ron Simkovitch,
  • Katherine Akulov,
  • Shay Shomer,
  • Michal E. Roth,
  • Doron Shabat,
  • Tal Schwartz, și
  • Dan Huppert*

Au fost utilizate tehnici optice în stare de echilibru și rezolvate în timp pentru a studia mecanismul fotoprotolitic al unui fotoacid general. Anterior, a fost sugerată o schemă generală care include un produs intermediar care, până în prezent, nu fusese observat în mod clar experimental. Pentru studiul nostru, am folosit chinona cianină 7 (QCy7) și QCy9, cei mai puternici fotoacizi sintetizați până acum, pentru a căuta produsul intermediar lipsă al unui transfer de protoni în stare excitată la solvent. Spectrele de emisie la temperaturi scăzute ale stării de echilibru atât pentru QCy7, cât și pentru QCy9 arată clar o bandă de emisie la T

Dinamica fotodisocierii clorurii de alil la 200 și 266 nm Studiată prin spectrometrie de masă rezolvată în timp și imagistica fotoelectronică
  • Huan Shen*,
  • Jianjun Chen,
  • Linqiang Hua și
  • Bing Zhang*
Activarea cu lumină vizibilă a cromoforului bimetalic - Diada catalizatorului: analiza intermediarilor tranzitorii și reactivitatea față de sulfurile organice
  • Krishnan Senthil Murugan,
  • Thangamuthu Rajendran*,
  • Gopalakrishnan Balakrishnan,
  • Muniyandi Ganesan,
  • Veluchamy Kamaraj Sivasubramanian,
  • Jeyaraman Sankar,
  • Andivelu Ilangovan,
  • Perumal Ramamurthy și
  • Seenivasan Rajagopal*

Pentru a dezvolta un nou sistem fotocatalitic, am proiectat un nou modul redox-activ (5) pentru a conține atât o parte de fotosensibilizare, [RuII (terpy) (bpy) X] n + (unde terpy = 2,2 ′: 6 ′, 2 ′ ′ - terpiridină și bpy = 2,2 ′-bipiridină) și o parte catalitică populară Jacobsen, salen - Mn (III), legată covalent printr-un fragment cu releu de electroni pe bază de piridină. Pe baza studiilor de fotoliză cu bliț laser cu nanosecunde, a fost propus un mecanism de transfer intramolecular de electroni de la salen - MnIII la cromofor RuIII fotooxidat, obținând salenul activ activ catalitic - specie MnIV. Pentru a examina reactivitatea unui astfel de salen fotogenerat - MnIV, am folosit ca substrat sulfură organică. Detectarea formării unui radical MnIII - fenoxil și a unui cation radical sulfuric în cursul reacției utilizând spectroscopia de absorbție tranzitorie rezolvată în timp confirmă natura de transfer a electronului reacției. Acesta este primul raport pentru reacția de transfer de electroni a sulfurii organice cu salenul generat fotochimic - centrul catalitic MnIV.

Studiu teoretic al inițierii fotochimice în fotopolimerizarea mediată cu nitroxid
  • Miquel Huix-Rotllant* și
  • Nicolas Ferré*

Fotopolimerizarea mediată cu nitroxid (NMP2) este o nouă cale promițătoare de inițiere a polimerizării radicale. În NMP2, alcoxiaminele legate de un monomer sunt atașate la un cromofor. După absorbția luminii, energia de excitație este transferată de la cromofor la porțiunea alcoxiamină, inducând scindarea legăturii oxigen - carbon și astfel inițierea polimerizării. Mecanismul NMP2 depinde puternic de mai mulți factori precum tipul de cromofor, monomerul, modelul de conectivitate etc. Această complexitate face dificilă proiectarea de noi inițiatori NMP2 cu eficiență și selectivitate crescută a polimerizării. În prezentul articol, caracterizăm prin intermediul calculelor mecanice cuantice pașii principali ai inițierii NMP2 pentru alcoxiamine atașate cetonelor aromatice. Arătăm cum energia de excitație poate fi transferată de la cromofor la porțiunea alcoxiamină și prezentăm doi parametri ușor de calculat, care pot explica selectivitatea legăturii O - C. În cele din urmă, folosind rezultatele obținute pentru o serie de izomeri, oferim câteva reguli care pot ajuta la proiectarea unor inițiatori NMP2 mai eficienți.

Ce factori influențează constantele de cuplare a spinului metalic - proton în rubredoxina substituită cu mercur și cadmiu?
  • Małgorzata Kauch și
  • Magdalena Pecul*

Constantele de cuplare indirecte metal - proton spin - spin între protoni din grupurile cisteină și nucleul de mercur sau cadmiu au fost calculate pentru un model mic de complex Me-rubredoxină (Me = Cd, Hg) prin intermediul teoriei funcționale a densității cu zero -comandați aproximarea regulată hamiltoniană (DFT-ZORA). Constantele de cuplare spin-spin calculate, în ciuda dimensiunii moderate a sistemului model, sunt în concordanță cu valorile măsurate în experimentul RMN, care se află în intervalul 0,29-0,56 Hz pentru complexul Cd și în 0,57 Gama de –20 Hz pentru complexul Hg. Robustețea metodei alese a fost verificată prin calcule cu o serie de funcții diferite de corelație de schimb și seturi de baze. În plus, s-a demonstrat că constantele de cuplare metal-proton pe distanță scurtă și lungă sunt afectate în principal de valorile distanței metal-proton și de unghiul diedru H - N - C - C.

Îmbunătățirea absorbției de stare intermediară a procesului de absorbție multiphoton mediată prin rezonanță
  • Chenhui Lu,
  • Yunhua Yao,
  • Shuwu Xu,
  • Tianqing Jia,
  • Jingxin Ding,
  • Shian Zhang*, și
  • Zhenrong Soare.*

Teoretic și experimental demonstrăm controlul absorbției intermediare a stării în procesul de absorbție multiphoton (1 + 2) mediat prin rezonanță prin modelarea pulsului laser femosecund. Se propune un model teoretic pentru a investiga absorbția în stare intermediară a procesului de absorbție a trei fotoni mediat de rezonanță (1 + 2) în sistemul molecular și se obține o soluție analitică pe baza teoriei perturbării dependente de timp. Rezultatele noastre teoretice arată că absorbția intermediară a stării poate fi îmbunătățită prin controlul fazei spectrale laser datorită reducerii absorbției stării finale, iar această eficiență a îmbunătățirii absorbției crește odată cu creșterea intensității laserului. Aceste rezultate teoretice sunt confirmate experimental în colorantul IR144 prin variația fazei spectrale laser cu o funcție de modulație sinusoidală.

Investigații experimentale și teoretice asupra structurii electronice a valenței externe a ciclopropilaminei prin (e, 2e) spectroscopie de impuls electronic
  • Yufeng Shi,
  • Xu Shan*,
  • Enliang Wang,
  • Hongjiang Yang,
  • Wei Zhang și
  • Xiangjun Chen
Căi de relaxare ale grupurilor de iodură fotoexcitată - metanol: o investigație computațională
  • Chun C. Mak și
  • Gilles H. Peslherbe*
Proiectarea și structura electronică a noilor baze de coloranți Styryl: Studii spectroscopice rezolvate în timp stabil și în timp
  • NV Bashmakova,
  • Voi. O. Shaydyuk,
  • S. M. Levchenko,
  • A. E. Masunov*,
  • OV Przhonska,
  • J. L. Cărămizi,
  • O. D. Kachkovsky,
  • Yu. L. Slominsky,
  • Yu. P. Piryatinski,
  • K. D. Belfield și
  • M. V. Bondar*

O investigație cuprinzătoare a structurii electronice și a proceselor de relaxare rapidă în stările excitate ale noilor derivați de tip stilil de bază a fost efectuată folosind tehnici spectroscopice rezolvate în timp stabil, pico și femtosecund. Parametrii fotofizici lineari ai compușilor noi, incluzând spectre de absorbție la starea de echilibru, fluorescență și anizotropie de excitație, au fost obținuți într-un număr de solvenți organici la temperatura camerei. O analiză detaliată a duratei de viață a fluorescenței și a proceselor de relaxare ultrarapidă în starea excitată electronic a bazelor de stiril a relevat un rol important al dinamicii solvatului și al puterii donator-acceptor a structurilor moleculare în formarea spectrelor lor de absorbție a stării excitate. Datele experimentale au fost în acord cu calculele chimice cuantice la nivelul teoriei funcționale a densității dependente de timp, combinate cu un model continuu polarizabil.

Fotochimia anionului radical fumaronitrilic și a grupurilor sale
  • Dmitry Khuseynov,
  • Andrew R. Dixon,
  • Daniel J. Dokuchitz și
  • Andrei Sanov*
Spectroscopie de fotodisociere în infraroșu a Fe-ului bogat în oxigen (O2)n + (n = 3-5) Complexe cationice
  • Caixia Wang,
  • Jiwen Jian,
  • Guanjun Wang,
  • Zhen Hua Li*, și
  • Mingfei Zhou*

Spectrele infraroșii ale complexelor de dioxigen din fier bogate în oxigen selectate în masă Fe (O2) n + cu n = 3-5 sunt măsurate prin spectroscopie de fotodisociere în infraroșu în faza gazoasă. Acești complexi de cationi sunt produși printr-o sursă de ioni supersonici de vaporizare cu laser. Structurile sunt stabilite prin compararea spectrelor experimentale cu spectrele simulate derivate din calcule funcționale ale densității. Toate complexele Fe (O2) n + studiate au o singură bandă IR-activă în regiunea 1050–1100 cm-1, care rezultă din vibrația de întindere O-O a ligandului (lor) superoxo. Se consideră că acești complecși au structuri cu un ion de bază Fe (O2) 2+ legat chimic, care este slab coordonat de molecule neutre de O2. Ionul miez Fe (O2) 2+ are o simetrie plană D2h cu doi liganzi superoxo echivalenți laterali legați de un centru de cationi Fe3 +.

Proprietățile [n] cicloparafenilenelor excitate de triplete (n = 8-12): energii de excitație mai mici decât cele ale oligomerilor și polimerilor liniari
  • Mamoru Fujitsuka*,
  • Chao Lu,
  • Takahiro Iwamoto,
  • Eiichi Kayahara,
  • Shigeru Yamago și
  • Tetsuro Majima*