Termeni asociați:

  • Pectină
  • Atom de magneziu
  • Atom de sodiu
  • Hidroxid de potasiu
  • Fosfor (.)
  • Clorură
  • Cloroform
  • Metanol
  • Solubilitate
  • Desicant

Descărcați în format PDF

calciu

Despre această pagină

Sulf

Reactivi:

Pentoxid de vanadiu.

Clorura de calciu .

Soluție de cupferron, dizolvați 0,5 g de reactiv în 50 ml de cloroform. Pregătiți-vă după cum este necesar și aruncați dacă nu este utilizat.

Soluție de clorură de bariu, dizolvați 3 g dihidrat în 100 ml apă.

Procedură.

Se cântărește cu precizie 1 g de material de rocă fin pulbere într-un vas de PTFE, se umezește cu apă și se adaugă succesiv 15 ml de acid azotic concentrat, 2 ml de acid clorhidric concentrat și 10 ml de acid fluorhidric concentrat. Acoperiți vasul și lăsați-l deoparte peste noapte. Scoateți capacul și evaporați-l la uscare pe o baie de aburi. Dacă pulberea de rocă este complet descompusă, se adaugă câțiva ml de apă și 10 ml de acid azotic concentrat și se evaporă din nou până la uscare. Repetați această ultimă operație încă o dată. Dacă descompunerea nu este completă după prima evaporare, adăugați 5 ml de acid percloric concentrat (60% g/v) și, dacă este prezentă materie organică, 100 mg de pentoxid de vanadiu. În plus, dacă materialul este sărac în calciu, adăugați nu mai puțin de 100 mg de clorură de calciu. (Ar trebui să existe cel puțin doi echivalenți de calciu pentru fiecare echivalent de sulf). Evaporați până la uscare și, dacă rămân particule minerale organice sau negre, evaporați cu alte porțiuni de acid percloric până când descompunerea este completă.

După evaporarea finală, se adaugă 3 ml de acid clorhidric concentrat și aproximativ 50 ml de apă. Digerați pe baia de aburi timp de 15 minute cu agitare ocazională, apoi răciți. Colectați reziduul pe o mică hârtie de filtru texturată și spălați bine cu apă caldă. Aruncați reziduul. Transferați filtratul într-o pâlnie de separare de 250 ml. Se diluează până la un volum de aproximativ 100 ml și se extrage fierul și titanul cu porțiuni succesive de 50-ral de soluție de cupferron până când extractul nu mai este maro. Se spală soluția de două ori cu porțiuni de 50 ml de cloroform și, în final, cu 50 ml de petrol ușor. Scoateți stratul apos într-un pahar de 400 ml și spălați petrolul ușor de două ori cu porțiuni de apă de 10 ml. Diluați stratul apos combinat și spălările la aproximativ 200 ml și filtrați dacă este necesar.

Încălziți soluția la fierbere și adăugați un ușor exces de soluție fierbinte de clorură de bariu. Lăsați soluția să stea timp de o oră pe o baie de aburi și apoi lăsați paharul deoparte peste noapte. Se colectează sulfatul de bariu precipitat pe o hârtie de filtru cu textură mică și se spală cu cantități mici succesive de apă rece. Transferați hârtia într-un creuzet de platină cântărit, uscați, aprindeți peste flacăra completă a unui arzător Bunsen și cântăriți ca BaSO4.

După aprindere, reziduul de sulfat de bariu trebuie să fie perfect alb. Valorile goale sunt de obicei nesemnificative.

USCARE

Clorura de calciu

Acest lucru este incompatibil cu unele clase de compuși organici, inclusiv amine, alcooli și unii acizi.

O variantă minoră a acestei tehnici este aplicabilă dacă soluția care trebuie uscată este conținută într-un balon. Pudra de clorură de calciu se adaugă porțional, ca înainte, amestecându-se bine după fiecare adăugare. Cantitatea mică de soluție de clorură de calciu care se acumulează este inițial ignorată și se adaugă pulbere până când o cantitate mică rămâne solidă chiar și după 30 de minute în picioare. Soluția uscată se decantează printr-o hârtie canelată, iar balonul se clătește cu solvent uscat ca înainte.

Introducerea halogenului

I Halogenuri din alcooli prin trifenilfosfină - tetrahalură de carbon

Trifenilfosfina din tetraclorura de carbon refluxantă transformă alcoolii primari și secundari în cloruri corespunzătoare în condiții foarte ușoare (1) cu inversarea configurației (2, 3). Este prezentat un traseu sugerat pentru transformare.

Când se utilizează tetrabromură de carbon, se formează bromură de alchil. Acordarea umezelii este exclusă din amestecul de reacție (HX se formează altfel), condițiile de reacție sunt complet neutre, oferind o preparare convenabilă a halogenurilor de substraturi sensibile la acid (de exemplu, zaharuri).

Procedură generală și exemple (2, 3)

Tetraclorura de carbon este uscată pe clorură de calciu și distilată înainte de utilizare. Trifenilfosfina este uscată prin dizolvarea ei în benzen uscat, îndepărtarea solventului sub vid și depozitarea peste pentoxid de fosfor. Alcoolii trebuie, de asemenea, uscați înainte de utilizare.

Într-un balon bine uscat, de 500 ml, cu fund rotund, sunt plasate alcoolul (0,1 moli), trifenilfosfina (29 g, 0,11 moli) și 200 ml de tetraclorură de carbon anhidră. Balonul este prevăzut cu un condensator (tub de uscare) și refluxat (baie de aburi) timp de 2-3 ore. Balonul este apoi răcit la temperatura camerei și se adaugă 200 ml de pentan pentru a precipita volumul de oxid de trifenilfosfină. Amestecul este filtrat și filtratul este distilat fracționat, obținându-se produsul. Exemple sunt date în Tabelul 6.1 (2, 3).

Alcoolbp/1 atm de clorură (° C) Randament (%)
1-Butanol7889
2-Butanol6865
Alcool neopentilic8576
1-Decanol22378
Alcool benzilic17883

ACETALI ȘI CETALI

34-1 Prepararea acetalului (1,1-dietoxietan) [4, 5]

La o sticlă sub presiune care conține 20 g (0,18 moli) de clorură de calciu anhidră se adaugă 105 g de etanol 95% (2,17 moli) și amestecul răcit la 8 ° C. Apoi, 50 g (1,14 moli) de acetaldehidă rece sunt turnate încet pe peretele sticlei. Sticla este închisă și agitată puternic timp de 5-10 minute, cu răcire, dacă este necesar. Amestecul este lăsat să stea la temperatura camerei cu agitare intermitentă timp de 24 de ore. Stratul superior, care s-a separat, cântărește 128–129 gm. Se spală de trei ori cu 30-40 ml de apă. Stratul organic a fost uscat pe 3 g de carbonat de potasiu anhidru și distilat printr-o coloană de 1 ft, obținându-se 70-72 gm (59-60%), p.t. 101-103,5 ° C. Fracțiile cu fierbere scăzută au fost spălate din nou cu apă, uscate și distilate fracționat din nou pentru a da încă 9,0-9,5 gm (7,9-8,1%), p.t. 101-103,5 ° C. Prin urmare, randamentul total se ridică la 79-81,5 gm (67-69%), n D 25 1,3819, d 4 20 0,8314 .

O procedură identică cu 34-1, dar folosind 132 gm (2,28 moli) de alcool alilic în locul etanolului, oferă alil acetal (110,5 gm) cu un randament de 68,2%, b.p. 146-150 ° C [13].

COMPUȘI ORGANOFOSFORI SATURAȚI COMPUȘI DIHIDROXICI

Diclorură de fenilfosfonic C6H5POCl2 [184]

Un balon 3 1. cu patru gâturi, prevăzut cu un condensator de reflux cu un tub de uscare cu clorură de calciu, agitator, termometru și tub de admisie pentru trecerea clorului, a fost încărcat cu diclorură de fenilfosfon (1611 g, 9 moli). Apoi s-a adăugat pentoxid de fosfor măcinat fin (511 g, 3,6 moli) și clor a fost trecut, cu agitare, în amestecul lichid care s-a format.

În reacția exotermă rezultată, temperatura a crescut inițial la 150 °. Cu toate acestea, picurarea clorurii de fosforil din condensator a scăzut curând temperatura lichidului la aproximativ 130 °. Clorul a fost trecut la o viteză care să asigure un reflux constant al clorurii de fosforil. După 4 ore, temperatura a început să scadă, indicând că reacția sa încheiat. Trecerea clorului a fost oprită și amestecul de reacție a fost fracționat. După îndepărtarea majorității clorurii de fosforil la presiunea atmosferică, diclorura fenilfosfonică (1550 g, 88 ° 4%), a fost distilată în vid, b. p. 137 - 138 °/15 mm, 258 °/760 mm, 104 °/4 mm; n D 20 1 · 5581; d 4 20 1 · 197.

TEHNICI ȘI OPERAȚII DE UNITATE PENTRU REALIZAREA O REACȚIE

CONDIȚII ANIDRO

Multe reacții organice sunt afectate negativ de apă și în unele preparate trebuie luate precauții speciale pentru a o exclude. Datorită greutății sale moleculare reduse, o cantitate mică de apă poate provoca daune chimice considerabile. Luați în considerare, de exemplu, o clorură acidă cu o greutate moleculară de 180. Aceasta poate fi hidrolizată de apă în conformitate cu ecuația:

din care se poate observa că doar 18 g de apă sunt capabili (teoretic) să hidrolizeze 180 g de clorură. Să presupunem acum că, în scopuri de reacție (altele decât hidroliza), 18 g clorură acidă s-au dizolvat în eter (100 ml) conținând 0,5% apă. Această cantitate de eter umed, conținând 0,5 g de apă, este capabilă să hidrolizeze de zece ori greutatea (adică 5 g) a clorurii acide în discuție, astfel încât aproximativ 28% din cantitatea acestuia din urmă s-a dizolvat inițial în eterul este probabil să fie distrus.

Pentru a obține condiții anhidre, substanțele chimice, precum și aparatul trebuie uscate și vaporii de apă atmosferici trebuie împiedicați să pătrundă în aparat. Acest lucru se poate face cu dopuri sau cu un tub de protecție umplut cu un desicant adecvat, cum ar fi clorură de calciu anhidră .

Umplerea tuburilor de protecție

Un dop liber de vată de sticlă este împins mai întâi în partea bulbică a tubului, care nu trebuie să fie mai mult de jumătate umplută. Se adaugă apoi agentul de uscare granular (clorură de calciu, sodă de var sau silicagel), astfel încât să umple tubul la aproximativ 2 cm de gâtul deschis. Solidul este reținut de un alt dop de vată de sticlă (Fig. 4.1).

FIG. 4.1. Tub de uscare.

Vata este uneori folosită în loc de vată, dar nu este foarte satisfăcătoare, deoarece se împachetează prea mult. Tubul de protecție nu trebuie montat vertical pe un condensator de reflux, mai ales dacă amestecul de reacție conține alcool. Cantități mici de vapori din condensator pot pătrunde în tubul de protecție, dizolvând desicantul și contaminând amestecul de reacție pe măsură ce se scurge înapoi. Tubul de protecție trebuie montat întotdeauna într-un unghi, astfel încât lichidul care se acumulează în el să se scurgă din amestecul de reacție.

Reactanți de uscare

Uscarea reactanților este discutată la p. 157. Mulți solvenți, cum ar fi etanolul, sunt higroscopici și trebuie păstrați în sticle bine închise. O excepție importantă este uscarea eterului peste sodiu; acesta trebuie depozitat într-un recipient ventilat pentru a permite evacuarea hidrogenului produs prin reacția dintre apă și sodiu; un tub de clorură de calciu este de obicei suficient.

Sodiul reacționează imediat cu apa și, prin urmare, este păstrat sub ulei ușor de hidrocarburi. Metalul trebuie îndepărtat doar înainte de utilizare. Dacă uleiul nu interferează cu reacția, nu trebuie făcută nicio încercare de îndepărtare; dacă uleiul trebuie îndepărtat, acest lucru se poate face prin tamponarea cu hârtie de filtru, după care sodiul este în cele din urmă curățat, scufundându-l momentan în etanol absolut. Dacă în reacție se folosește un alt alcool, o probă din acesta este utilizată pentru a elibera sodiul ultimelor urme de ulei.

ENAMINES

25-1 Prepararea dimetilamino-1-ciclohexenei [6]

La un balon echipat cu un agitator mecanic și condensator de gheață uscată și conținând 150 gm (3,4 moli) de dimetilamină în 400 ml eter anhidru se adaugă 150 gm de clorură de calciu anhidră cu 12 ochiuri și 196 gm (2,0 moli) de ciclohexanonă. Amestecul de reacție este agitat timp de 64 ore la temperatura camerei sub atmosferă de azot, filtrat, reziduul spălat cu eter, eterul concentrat și reziduul distilat fracționat pentru a permite 108,3 g (52%) de enamină; b.p. 81 ° C (35 mm), n D 25 1,4851 și 94 gm (0,97 mol), p.t. 156 ° C, n D 19 1,4522, de ciclohexanonă. Conversia la enamină este de 83% pe baza cetonei utilizate.

Printr-o metodă similară, ciclopentanona reacționează cu dimetilamina pentru a obține un randament de 56% (sau o conversie de 87% pe baza cetonei utilizate) de dimetilamino-1-ciclopentenă, b.p. 85 ° −86 ° C (104 mm), n D 25 1.4801 .

COMPUȘI ORGANOFOSFORI NESATURAȚI

Fosfat de triialil PO (OCH2CH = CH2) 3 [139]

Fosfit de triialil (150 g) a fost plasat într-un cilindru de sticlă lung prevăzut cu un agitator. Aparatul a fost încălzit într-un termostat cu vapori de tetraclorură de carbon. Oxigenul dintr-un cilindru, uscat cu acid sulfuric concentrat și clorură de calciu, a fost trecut prin fosfit timp de 6 ore. În acest timp, indicele de refracție al masei de reacție s-a schimbat de la 1 4560 la 1 4500. Două distilări la 1 mm au dat fosfat de trialil (125 g, 83%), b. p. 93-95 °/1 mm. Compusul a fost distilat încă o dată și constantele determinate. Fosfatul trialil pur are următoarele constante: b. p. 93-94 °/1 mm, n D 20 1 · 4500,

Fosforodicloridotionatul de alil, care este materia primă pentru esterii acestui acid, a fost obținut de Pletz [146] prin adăugarea de sulf la fosforodicloriditul de alil și prin tratarea clorurii de tiofosforil cu alcool alilic:

Cu toate acestea, esterii nesaturați ai acidului fosforotionic sunt, de regulă, sintetizați prin adăugarea de sulf la fosfitul trialkenil corespunzător [91, 111, 121].

Chimia elementelor metalice

11.3.6 Halogenuri

Clorura de sodiu se găsește în paturile de sare, în saramurile sărate și în apa de mare din întreaga lume și, de asemenea, este exploatată în anumite locații. În consecință, clorura de sodiu este sursa multor alți compuși de sodiu. O mare parte din clorura de sodiu utilizată este consumată în producția de hidroxid de sodiu (ecuația 11.25). Producția de sodiu metalic implică electroliza clorurii topite, de obicei sub forma unui amestec eutectic cu clorură de calciu. Carbonatul de sodiu este un material important care este utilizat în multe moduri, cum ar fi fabricarea sticlei. A fost produs anterior din NaCl prin intermediul procesului Solvay, în care se află reacția generală

După cum este descris în capitolul 8, există multe transformări ale solidelor care au importanță industrială și, în acest caz, produsul solid se descompune atunci când este încălzit pentru a da carbonat de sodiu.

Deși procesul Solvay este încă în uz în unele părți ale lumii, principala sursă de carbonat de sodiu este trona minerală, Na2CO3 · NaHCO3 · 2H2O.

Analiza cromatografică a sfingolipidelor

William W. Christie, Xianlin Han, în Analiza lipidelor (ediția a patra), 2012

2 Cromatografie în strat subțire

TLC de înaltă performanță a fost mult timp metoda de alegere pentru separarea gangliozidelor în clase care diferă prin numărul și tipul de reziduuri de hexoză și acid sialic. Subiectul a fost revizuit integral în altă parte [532, 768]. Plăcile HP-TLC de silicagel de la Merck AG, așa cum este descris în secțiunea C .2 de mai sus, sunt de obicei recomandate, iar comentariile practice făcute acolo se aplică aici. Ca și în cazul glicolipidelor neutre, sistemele de cloroform-metanol - apă au fost adoptate pe scară largă, dar este întotdeauna necesar să adăugați săruri precum clorura de calciu sau potasiu pentru gangliozide. De exemplu, cloroform-metanol-20 mM clorură de calciu apoasă în proporțiile 120: 85: 20 sau 100: 80: 20 în volum au fost adoptate în multe laboratoare. O alternativă este un sistem constând din acetonitril-izopropanol-50 mM clorură de potasiu apoasă în proporții de 10:67:33 în volum [27]. O separare schematică TLC de acest fel este ilustrată în Figura 6.4. Gangliozidele cu patru sau mai multe unități de hexoză sunt clar separate.

Figura 6.4. Separarea schematică TLC a gangliozidelor prin HP-TLC pe silicagel cu acetonitril-izopropanol-50 mM clorură de potasiu apoasă (10:67:33, în volum) ca fază mobilă.

adaptat liber de la [768]

În timp ce dezvoltările individuale de acest tip dau rezultate acceptabile în multe aplicații, o rezoluție mai bună este posibilă prin utilizarea echipamentelor care permit dezvoltarea continuă a plăcilor TLC sau dezvoltări multiple cu solvenți cu polaritate mai mică decât s-ar folosi în mod normal [530]. Alternativa este utilizarea sistemelor TLC bidimensionale, cu de exemplu cloroform-metanol-0,2% clorură de calciu apoasă (60: 35: 8 în volum) în prima direcție și n-propanol-apă-28% hidroxid de amoniu 75: 25: 5, vol.) În a doua direcție. Apoi este necesar să se usuce plăcile foarte bine între curse [768].

Reactivii descriși mai sus pentru detectarea glicozifingolipidelor neutre pot fi utilizați pentru gangliozide, dar unul pe bază de resorcinol este specific pentru reziduurile de acid sialic. Se prepară amestecând 1,5% resorcinol apos (20 ml), 1% sulfat cupric pentahidrat (0,3 ml), acid clorhidric concentrat (30 ml) și apă (50 ml). După dezvoltare, placa uscată este pulverizată ușor cu reactivul și este acoperită și tăiată pe o placă de sticlă curată; apoi încălzit la 125 ° C timp de 20 de minute. Gangliozidele apar ca pete albastru-violete pe fond alb, în ​​timp ce alte glicolipide dau pete maronii. Pot fi detectate doar 25 pmoli de gangliozidă și, cu o calibrare atentă, componentele individuale pot fi cuantificate prin scanarea fotodensitometriei la 600 nm [624].